配体去除作为调控金属团簇性质与催化活性的重要策略，已在众多研究中得到广泛应用。然而，配体脱除对团簇结构的具体影响及其演化过程，仍缺乏原子尺度的直接证据。为深入揭示配体去除过程中团簇结构的变化规律，本研究以Cu₆HL₆团簇及其主要碎片离子Cu₄L₄为模型体系，结合离子迁移谱质谱（IM-MS）技术与从头算分子动力学（Ab Initio Molecular Dynamics, AIMD）模拟，系统考察了其在配体脱除过程中的结构演变行为。

研究结果表明，Cu₆HL₆团簇在配体逐步脱除过程中，首先表现为金属核的轻微扭曲。AIMD模拟进一步揭示了配体去除所诱导的结构重整的动态过程。随着配体进一步剥离，金属核心发生明显重组。此外，Cu₄L₄团簇在失去一个配体后，金属核亦发生构型变化，并形成了两种稳定异构体。这一异构化行为可能源于团簇内部配体间相互作用的改变。

本研究挑战了“配体去除不影响团簇整体结构”的传统认识，提出配体剥离可诱导团簇结构的重构甚至异构化，从而显著影响其稳定性和潜在功能。所采用的实验与模拟手段具有良好的普适性，适用于其他金属团簇体系的结构演化研究，为深入理解团簇结构的动态调控机制提供了新视角。同时，气相中观测到的结构演变行为亦为溶液相中团簇结构变化提供了重要参考

原文链接：https://doi.org/10.1021/acs.jpca.5c01354